Родился в городе Череповце Вологодской области. В 1958-1965 годах учился в Палехском художественном училище. Учителя - А.В.Борунов, С.П.Бахирев, В.Е.Рябов. С 1965 года работал в Палехских художественно-производственных мастерских.
Занимался монументальной живописью. Тематика произведений: фольклор, жанровые сцены, современная. Участник выставок с 1968 года. Работы В.Н.Волкова хранятся в музеях: ГМПИ, Ивановском ОХМ, ЦМР.