Художник родился в городе Богородицке Тульской губернии, его родители — Михаил Владимирович Голицын и Анна Сергеевна Лопухина. Увлекаться рисованием начал еще в годы учебы в 5-й Московской гимназии в 1909 — 1917 годах. Начиная с 1919-го, он делал Окна РОСТА в Туле, заведовал плакатной мастерской в Богородицке. Любовью к искусству и путешествиям проникнута его биография: в 1921 году Голицын работал в мастерской П. П. Кончаловского; тем же годом датировано его участие в экспедиции на Новую Землю на ледоколе «Малыгин» — там он трудился в качестве художника. В. Голицын участвовал в строительстве первого советского научно-исследовательского судна «Персей», затем переехал в Москву, где посещал вечерние курсы ВХУТЕМАСа. В 1925 году на Международной выставке декоративных искусств в Париже художник получил Золотую медаль по классу «Искусство и индустрия дерева» — за роспись деревянных изделий. Годом раньше начал иллюстрировать книги, с 1925 года сотрудничал с журналами «Всемирный следопыт», «Кругосвет», «Пионер», «Знание — сила». Тогда же начал изобретать детские настольные игры, принесшие ему большую известность. В следующие десять лет художник вновь много путешествовал и даже служил матросом на шхуне «Друг жизни».
В 1931-м — переехал в Дмитров, где впоследствии писал книгу «Дмитровские чудаки»: записки с картинками об интересных людях города. В середине 30-х начинает сотрудничать с писателем Борисом Житковым, работает над его книгой «Помощь идет». В начале войны Голицын много работал над плакатами и журнальными рисунками на антифашистскую тему.
